E' molto semplice, ma non devi fare confusione.

Il parametro Frequenza, espresso in Hertz, indica il numero di lampi al secondo che vuoi ottenere.

Il tempo è conseguenza dell'esposizione che desideri ottenere.

Mentre invece 1/64, 1/32 è la potenza del lampo quando il flash lavora in manuale (parlo per il canon 580, quindi non so se il tuo sigma 
lavora stroboscopicamente in ttl).

Ti faccio un esempio:

Vuoi fare un'esposizione che duri 2 secondi, durante la quale il flash deve emettere 20 lampi.

Siccome la frequenza è misurata in cicli al secondo (hertz) che in questo caso sono lampi al secondo, dovrai impostare il valore 10.

Questo farà produrre 10 lampi al secondo per tutta la durata dell'esposizione, cioè 2 secondi, per un totale di 20 lampi.

Il secondo parametro da impostare è la potenza del lampo, dove le frazioni indicate (1/64, 1/32 ecc), sono frazioni della 
potenza massima disponibile sul flash.

Ora, non è facile trovare una regola assoluta, ma il principio è :

maggiore il numero di lampi emesso, minore deve essere la potenza specifica del lampo, 
altrimenti per tutta la durata dell'esposizione avrai foto spaventosamente bruciate.


a titolo di esempio ti ho preparato questa foto, fatta un po' frettolosamente, dove ho
 fatto rimbalzare davanti alla fotocamera su cavalletto, una palla rivestita di carta stagnola.